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影響廢塑料熱裂解煉油效果的五個(gè)因素

2023-01-09

廢舊塑料給人們生活帶來(lái)的不良影響越來(lái)越嚴(yán)重,找到能有效解決廢舊塑料問(wèn)題的處理方式已經(jīng)成為當(dāng)務(wù)之急。通過(guò)裂解法將廢舊塑料轉(zhuǎn)化為再生能源是一種一舉兩得的方法,既解決了廢舊塑料污染難題,又緩解了能源壓力。裂解反應(yīng)過(guò)程復(fù)雜,影響因素也很多,利菲爾特商丘分公司研究總結(jié)出塑料的化學(xué)組成、壓力、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)器類型等幾個(gè)主要因素:

1、塑料的化學(xué)組成

不同種類塑料的裂解反應(yīng)過(guò)程和裂解產(chǎn)物也不同,廢舊塑料中各種類型的塑料摻雜在一起,各類塑料之間也會(huì)相互影響,導(dǎo)致產(chǎn)物的種類和數(shù)量發(fā)生變化。比如,如果混合塑料中既有PP和PE,又存在PS,那么在裂解過(guò)程中,PS會(huì)生成催化自由基加快PP和PE的反應(yīng)速度。

國(guó)外有研究顯示,當(dāng)多種塑料的比列按照45%PE、20%PP、20%PS和15%PET混合后進(jìn)行裂解,最終油料的產(chǎn)率為48.4%,但是如果將這四種塑料單獨(dú)裂解,油料的產(chǎn)率都會(huì)大于50%,這就證明不同的塑料在裂解過(guò)程中會(huì)互相影響。

廢塑料煉油設(shè)備

廢塑料煉油生產(chǎn)廠家

另外,由于不同塑料的最佳裂解溫度不同,為保證所有塑料裂解完全,應(yīng)該保證溫度滿足混合物料中所有種類塑料對(duì)于裂解溫度的要求。這就會(huì)使一部分容易裂解的塑料在反應(yīng)器加熱的過(guò)程中就已經(jīng)開(kāi)始裂解,當(dāng)其他塑料開(kāi)始裂解后,這一部分塑料已經(jīng)開(kāi)始進(jìn)入二次裂解,導(dǎo)致產(chǎn)物發(fā)生變化。比如PS的裂解溫度在320℃到360℃之間,PP的裂解溫度在360℃到400℃之間,PE的裂解溫度在400℃到500℃之間。因此在反應(yīng)時(shí)可以采取多段裂解的方式,或者盡量將裂解溫度接近的塑料放在一起裂解,可以達(dá)到最好的裂解效果。

2、裂解爐內(nèi)壓力

PE在反應(yīng)過(guò)程中對(duì)壓力的變化比較敏感,在高壓的情況下會(huì)導(dǎo)致結(jié)焦現(xiàn)象的出現(xiàn)。雖然油料產(chǎn)物的總量沒(méi)有發(fā)生明顯變化,但是其中柴油的占比大幅度下降。有實(shí)驗(yàn)表明,在PE的裂解過(guò)程中,將壓力從0.1MPa開(kāi)始逐漸增加,最終穩(wěn)定在2MPa,生成油料的成分也跟隨著變化,從C5~C32逐漸變成C5~C16。由此可見(jiàn),想要提高柴油的收率就應(yīng)該盡量降低反應(yīng)器內(nèi)部的氣壓。但是也無(wú)法降低到負(fù)壓,否則生成的氣體無(wú)法排出和回收。由于壓差的存在會(huì)使裂解氣體快速排出,能夠提高反應(yīng)速率,也避免了二次裂解的發(fā)生,保證了氣體產(chǎn)物的質(zhì)量。雖然一定程度的減小壓強(qiáng)可以提高反應(yīng)速率、增加油料收率,但是由于反應(yīng)器內(nèi)的溫度持續(xù)較高,要降低內(nèi)部的壓強(qiáng)對(duì)設(shè)備要求較高,成本也會(huì)增加,因此現(xiàn)階段的裂解設(shè)備基本都是采用常壓。

3、反應(yīng)溫度

反應(yīng)溫度是裂解反應(yīng)的一項(xiàng)重要的影響因素,同一種塑料在不同的反應(yīng)溫度下的裂解產(chǎn)物是不同的,可以通過(guò)控制溫度來(lái)控制裂解反應(yīng)生成所需的產(chǎn)物,不同塑料在不同溫度下的裂解產(chǎn)物如下表所示:

部分塑料在不同溫度下的裂解產(chǎn)物
塑料種類反應(yīng)溫度/-°C產(chǎn)物
聚乙烯(PP)120-140氧化石蠟
350-500高辛烷值燃油
聚丙烯(PE)320-380柴油、汽油等
400-650異丁烯
聚氯乙烯(PVC)200二氯乙烷
350芳香族化合物
400-500汽油煤油
聚苯乙烯(PS)400-450苯乙烯

在裂解聚乙烯和聚丙烯塑料時(shí),逐漸提高反應(yīng)溫度,裂解氣體產(chǎn)物的產(chǎn)量增加,而且裂解氣體中輕組分氣體的比重增加,這是因?yàn)榱呀膺^(guò)程中生成的烴類氣體沒(méi)有及時(shí)排除,在高溫下發(fā)生了裂解。對(duì)于油料產(chǎn)物的影響也與之類似,隨著反應(yīng)溫度的提高,油料產(chǎn)物中重油的含量增加而輕油的含量降低。

加熱速率的快慢同樣影響到裂解反應(yīng)的過(guò)程和結(jié)果。在溫度小于350℃的條件下裂解,緩慢提高溫度,裂解過(guò)程中會(huì)生成大量的固體炭黑。提高升溫速率后,固體炭黑的生成量減少,氣體產(chǎn)物增加。在溫度高于650℃的條件下進(jìn)行裂解,并提高加熱速率,炭黑和氣體產(chǎn)物的產(chǎn)量最小,油料產(chǎn)物的產(chǎn)量最多,但是由于溫度較高,部分油料快速裂解成氣體產(chǎn)物。

4、裂解反應(yīng)時(shí)間

在塑料裂解時(shí),適當(dāng)增加反應(yīng)時(shí)間,可以讓塑料在反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)完全,裂解的更徹底,既增加了氣體和油料產(chǎn)物的總量,又使結(jié)焦率下降。但是如果沒(méi)有及時(shí)排料、及時(shí)對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行收集,會(huì)使生成的產(chǎn)物在反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行二次反應(yīng),大分子的產(chǎn)物會(huì)繼續(xù)裂解成小分子的產(chǎn)物,導(dǎo)致油料產(chǎn)物的比重下降,因?yàn)橛幸徊糠钟土狭呀獬蔀闅怏w。因此,想要增加油料的產(chǎn)物的收率,首先要適當(dāng)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間,讓塑料裂解完全,同時(shí)還要注意及時(shí)排渣和對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行收集,避免因反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)而導(dǎo)致氣體產(chǎn)物增多。

5、裂解爐類型

裂解反應(yīng)器的種類有很多,不同類型的反應(yīng)器,它們的傳熱效率、熱量分布以及熔融態(tài)物料在反應(yīng)器中的流動(dòng)狀態(tài)都不同,這些都會(huì)影響裂解反應(yīng)的時(shí)間和結(jié)果。在進(jìn)行裂解反應(yīng)器選擇的時(shí)候,應(yīng)該選擇傳熱效率高,物料輸送順暢,適用于大多數(shù)塑料的裂解裝置,同時(shí)還要注意裂解過(guò)程中能否及時(shí)對(duì)裂解產(chǎn)物進(jìn)行回收。

廢塑料煉油

間歇式和連續(xù)式廢塑料煉油設(shè)備

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